李钢编著的《钛硅分子筛的合成表征及催化丙烯环氧化性能的研究/大连理工大学学术文库》以TPABr为模板剂，采用氨水、正丁胺、TEAOH等调节凝胶pH值，合成了钛硅分子筛TS-1。系统研究了合成TS-1分子筛的规律和影响因素，开发出了适于进一步放大的钛硅分子筛合成体系。将合成的钛硅分子筛TS-1用于丙烯环氧化反应，系统研究了丙烯环氧化反应的影响因素、反应中的溶剂效应、介质酸碱效应、焙烧方式对分子筛性能的影响等，提出了丙烯环氧化机理。

李钢编著的《钛硅分子筛的合成表征及催化丙烯环氧化性能的研究/大连理工大学学术文库》讲述了：随着新世纪的来临，人类环保意识日益增强，对环境保护的要求日益提高，要求化学加工技术减少副产品排放、发展“环境友好工艺”。分子筛催化在开发环境友好工艺、促进可持续发展中具有极大的潜力。特别是1983年Taramasso等首次报道的钛硅分子筛TS一1，在以Hzoz为氧化剂的低温氧化反应中具有特殊的催化性能，反应条件温和，反应选择性高，副产品为水，对环境无害。以TS一1为催化剂，H202为氧化剂，近年开发出了苯酚羟基化制苯二酚、丙烯环氧化制环氧丙烷等一系列反应。但是，与钛硅分子筛的美好应用前景相比，其在工业推广中所迈出的步伐却很小。钛硅分子筛Ts一1昂贵的生产成本和苛刻的合成条件，是其工业化应用的主要障碍。基础研究方面，钛硅分子筛合成过程和催化机理仍有许多问题没有搞清，使得钛硅分子筛的合成及应用研究主要在摸索中进行。

钛硅分子筛TS一1经典合成法采用不含碱金属离子的高纯TPAOH为模板剂，成本较高，而且合成条件苛刻、制备重复性差，工业化困难大。本书采用高分辨固体核磁共振技术、xRD、IR、uV—Vis、SEM、ESR等多种技术手段，系统研究了钛硅分子筛合成中的模板剂作用、钛物种存在形式、晶化机理、晶化动力学等，在此基础上选择了以TPABr为模板剂的合成体系。

《钛硅分子筛的合成表征及催化丙烯环氧化性能的研究/大连理工大学学术文库》以TPABr为模板剂，采用氨水、正丁胺、TEAOH等调节凝胶pH值，合成了钛硅分子筛TS-1。系统研究了合成TS一1分子筛的规律和影响因素，开发出了适于进一步放大的钛硅分子筛合成体系，并实现了100 L规模放大。将合成的钛硅分子筛Ts一1用于丙烯环氧化反应，系统研究了丙烯环氧化反应的影响因素、反应中的溶剂效应、介质酸碱效应、焙烧方式对分子筛性能的影响等，提出了丙烯环氧化机理。

1 绪论

2 文献综述

 2．1钛硅分子筛的合成研究

 2．2钛硅分子筛的表征方法

 2．3钛硅分子筛TS一1的催化性能

 2．3．1概述

 2．3．2烯烃环氧化反应

 2．3．3苯乙烯氧化反应

 2．3．4苯酚羟基化反应

 2．3．5芳烃羟基化反应

 2．3．6脂环酮肟化

 2．3．7丙胺和苯胺的氧化反应

 2．3．8醇氧化反应

 2．3．9烷烃氧化反应

 2．3．10光催化还原CO2

 2．4环氧丙烷合成研究现状和发展动向

 2．4．1概述

 2．4．2钛硅沸石催化法

 2．5绿色化学

 2．6课题选择

3 实验部分

 3．1钛硅分子筛的合成

 3．1．1合成原料

 3．1．2钛硅分子筛合成方法

 3．2钛硅分子筛的表征方法

 3．2．1XRD测试

 3．2．2FT—IR谱

 3．2．3uV—Vis漫反射光谱

 3．2．4扫描电镜(SEM)

 3．2．5核磁共振实验

 3．2．6元素组成分析

 3．2．7电子自旋顺磁共振谱(ESR)

 3．2．8紫外共振拉曼光谱(UV—Raman)

 3．2．9热分析

 3．2．10比表面测定

 3．3丙烯环氧化反应条件

4 钛硅分子筛合成中模板作用研究

 4．1引言

 4．2TPABr为唯一模板剂的合成体系

 4．3TPABr-TEAOH体系中模板作用研究

 4．4TPABr-正丁胺体系中模板作用研究

 4．5TPABr—TBAOH体系中模板作用研究

 4．6TBABr—TEAOH体系中模板作用研究

 4．7TBAOH一正丁胺体系中模板作用研究

 4．8小结

5 钛硅分子筛中钛的存在形式研究

 5．1引言

 5．2元素分析

 5．3晶胞参数测定

 5．429SiMASNMR谱研究

 5．5UV—Vis光谱研究

 5．6ESR研究

 5．7钛硅分子筛的酸处理

 5．8UV一Raman光谱研究

 5．9钛硅分子筛中钛的存在形式讨论

6 钛硅分子筛TS一1晶化过程研究

 6．1引言

 6．2晶化过程母液pH变化研究

 6．3晶化过程母液13CNMR研究

 6．4晶化过程固体样品FT—IR研究

 6．5钛硅分子筛结晶动力学研究

 6．5．1钛硅分子筛结晶动力学

 6．5．2表观活化能

 6．5．3变温晶化

 6．6小结

7 钛硅分子筛TS-1的合成条件及机理研究

 7．1引言

 7．2以四丙基溴化铵为模板剂合成钛硅分子筛的影响

 因素

 7．2．1晶种的影响

 7．2．2晶化时间的影响

 7．2．3n(TPABr)／n(Si02)的影响

 7．2．4n(Si02)／n(Ti02)的影响

 7．2．5碱源的影响

 7．3TPABr-正丁胺体系中TS-1的合成

 7．4TPAB卜TEAOH体系中TS一1的合成

 7．5TS一1合成体系的筛选

 7．5．1硅源的选择

 7．5．2碱源的选择

 7．6钛硅分子筛合成机理探讨

 7．7小结

8 钛硅分子筛TS一1合成的放大

 8．1引言

 8．2钛硅分子筛Ts一1合成原料用量的优化

 8．2．1正丁胺用量的影响

 8．2．2晶种用量的影响

 8．3钛硅分子筛TS一1合成的放大

 8．3．1钛硅分子筛合成的放大效应

 8．3．2搅拌的影响

 8．3．3搅拌速度的影响

 8．4钛硅分子筛TS一1的物理化学表征结果

 8．4．1TS一1产品收率

 8．4．2XRD表征

 8．4．3IR谱表征

 8．4．41H一13CCP／MASNMR谱表征

 8．4．529SiMASNMR谱表征

 8．4．6其他物理化学性能

 8．5钛硅分子筛Ts一1的催化丙烯环氧化性能

 8．6小结

9 钛硅分子筛焙烧过程研究

 9．1引言

 9．2钛硅分子筛TS一1的热分析结果

 9．3焙烧方式对TS一1性能的影响

 9．4高温焙烧过程中Ts-1各项性能的变化

 9．5小结

10 丙烯环氧化反应影响因素和反应机理研究

 10．1引言

 10．2反应条件对丙烯环氧化反应的影响

 10．3催化剂对丙烯环氧化反应的影响

 10．3．1采用不同模板剂合成的钛硅分子筛的催化

 性能

 10．3．2TS一1结晶度的影响

 10．3．3TS一1晶粒大小的影响

 10．4丙烯环氧化反应中的溶剂效应

 10．5酸碱对丙烯环氧化反应的影响

 10．5．1反应介质酸碱度的影响

 10．5．2碱性添加物在Ts-l重复使用过程中的

 影响

 10．5．3碱性添加物在TS-1焙烧过程中的影响

 10．6丙烯环氧化反应机理

 10．7小结

11 钛硅分子筛催化丙烯环氧化工艺工业化前景分析

12 结论

参考文献

创新点摘要

作者学术成果索引

致谢